Zu den wertvollsten Beständen zählen die alten Urkunden, das Großherzogliche Haus- und Familienarchiv, das in seinen dynastisch-politischen Korrespondenzen ganz Europa umspannt, die Überlieferung des Sondergerichts bei der Staatsanwaltschaft Darmstadt und zahlreiche Nachlässe, darunter die Restnachlässe von Wilhelm Leuschner und Ludwig Bergsträsser sowie das im Jahr 2000 vom Bundesarchiv übernommene Familienarchiv Gagern.